O método comum para entrar na órbita GEO é lançar no que é conhecido como uma órbita de transferência geosíncrona (GTO), que tem um apogeu na altitude GEO e um perigeu de algumas centenas de km. Efetivamente, todas as missões GEO inserem suas cargas em um GTO (e não em uma órbita de estacionamento LEO como o OP sugere). Não há benefício em parar em LEO primeiro, pois a única diferença é que a órbita GTO tem uma velocidade muito maior na queima do foguete (é essa velocidade extra que é traduzida em energia potencial gravitacional no apogeu).
O estágio superior de reforço é separado da carga útil em baixas altitudes da Terra e os satélites chegam ao apogeu, onde usa a propulsão a bordo para circular a órbita GTO em GEO, normalmente ao longo de várias órbitas. Dê uma olhada no guia do usuário do Falcon 9, página 27, para ver como é uma missão para GTO. As principais razões para usar este conceito de operações são obter os benefícios de preparar a massa do foguete do estágio superior
O lançamento direto para o GEO é praticamente impossível - assumindo que isso seria definido como o foguete sendo responsável por separar um carga útil em GEO. O único meio viável de fazer isso seria adicionar um estágio superior ao foguete que realizaria a mesma função que a propulsão do satélite faz para a circularização GTO-para-GEO. Mas, como a sequência de eventos no mesmo é uma distinção sem diferença, onde você acabou de renomear o sistema de propulsão do satélite como parte do foguete. As órbitas GEO estão em ~ 42.000 km, enquanto LEO tão alto é ~ 1.000 km. Você simplesmente tem que navegar até o GTO, pois leva horas para chegar lá (usando qualquer coisa remotamente como as tecnologias de foguete disponíveis atualmente).
Vale a pena mencionar que, tecnicamente, a maioria dos foguetes entra no LEO por algum tempo, embora eles normalmente não permaneçam lá por muito tempo. Eu acredito que a maioria das missões do Falcon 9 para GTO estão em uma órbita "LEO" muito baixa por cerca de 20 minutos entre as queimadas do primeiro estágio, por exemplo.